Законы органической химии

Закон № 9
Спирты (ОГЭ и ЕГЭ)

Корни: Мет-1 | Эт-2 | Проп-3 | Бут-4 | Пент-5 | Гекс-6 | Гепт-7 | Окт-8 | Нон-9 | Дек-10
Суффиксы: -ан (алкан) | -ен (алкен) | -ин (алкин) | -ил (радикал)
Кратноcть: ди- (2 радикала) | три- (3 радикала) | тетра- (4 радикала)
Функциональные группы: -ол (спирт) | -он (кетон) | -аль (альдегид)
Таблицы

Получение спиртов:

1) Гидролиз галогеналканов в водном расторе щелочи

галогеналкан + NaOH водный раствор = спирт  (где галоген замещен на гидроксильную группу) + NaHal 

2) Гидратация алкенов

алкен + вода = спирт (по правилу Марковникова)

3) Восстановление альдегидов и кетонов

альдегид или кетон + H2 =  спирт (нагревание, катализатор)

или иные восстановители (например тетрагидридоборат лития)

4) Спиртовое брожение глюкозы

глюкоза = этанол + CO2 (дрожжи)

5) Окисление алкенов в нейтральной среде (получаем спирт с двумя гидроксильными группами)

алкен + 2 KMnO4 + 4 H2O =  диол + 2 MnO2 + 2 KOH

6) Алкоголяты щелочных металлов с кислотами

 

Химические свойства спиртов:

1) Со щелочными металлами (это проявление кислотности)

спирт + Щ = метилат Щ + H2

2) С галогенводородами

спирт + галогенводород = галогеналкан + вода (если спирт многоатмный - то ступенчато)

3) С азотной и серной кислотами

от кислоты отрывается -OH от спирта -H и получается эфир кислоты и вода

спирт + HNO3 = R-O-NO2 + H2O (нагревание)

спирт + H2SO4 = R-O-SO3H + H2O (нагревание)

4) Горение как все

вода и углекислый газ

5) Дегидратация при температуре до 140 градусов

R-OH = R-O-R + H2O  - простой эфир (с серной кислотой)

6) Дегидратация при температуре выше 140 градусов

спирт = алкен  + H2O  - простой эфир (с серной кислотой)

7) Качественная реакция с оксидом меди

спирт + CuO = альдегид +Cu + H2O 

виден осадок меди

8) Проба Лукаса на первичный, вторичный, третичный спирт

спирт + концентрированная соляная кислота  = галогеналкан   + H2O  

помутнение наблюдается:

  • Третичные: сразу (меньше минуты).
  • Вторичные: в течение 5 минут.
  • Первичные: только при нагревании. 

9) Окисление спиртов 

первичный спирт + окислитель = альдегид (и далее кислота)

вторичный спирт + окислитель = кетон

третичный спирт + окислитель = реакция не идет

10) Многооатомные спирты - с Cu(OH)2

одноатомный спирт + Cu(OH)2 = реакция не идет

двухатомный спирт + Cu(OH)2 = гликолят меди (бледно-голубой и может выпасть в осадок)

одноатомный спирт + Cu(OH)2 = глицерат меди (ярко-синий раствор)

11) Многооатомные спирты - со щелочами

одноатомный спирт + ЩOH = реакция не идет - обратима

многоатомный спирт + ЩOH = подвижный водород заменяется на щелочной металл + H2O

12) С хлоридом фосфора

спирт + PCl5 = хлоралкан + POCl3 + HCl

13) Этерификация (см. п 3 ) и с карбоновыми кислотами и их ангидридами - образуют сложные эфиры

14) Между собой - простые эфиры (малоприменимый пример из ЕГЭ: метанол реагирует с этанолом)

 

(реакции приведены без коэффициентов)

Cl-CH2-CH2-CH3 + NaOH = CH3-CH2-CH2-OH + NaCl

CH3-CH(OH)-CH3 + HNO3 = CH3-CH-O(NO2)-CH3 + H2O

CH3-CH2-OH = CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O

CH3-CH2-OH + H2SO4 = CH3-CH2-O-SO3H + H2O

CH3-CO-CH3 + H2 = CH3-CH(OH)-CH3

CH3-CH2-OH + Na = CH3-CH2-ONa + H2

(CH3)3C-OH + CuO = нет

глюкоза = CH3-CH2-OH + CO2

CH3-CH(OH)-CH3 + HCl = CH3-CH(Cl)-CH3 + H2O

CH3-CH(OH)-CH3 + K2Cr2O7 + H2SO4 = CH3-CO-CH3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 +H2O

CH3-CH2-CH2-OH + NaOH = нет

CH3-CH2-OH + Cu(OH)2 = нет

CH3-CH2-OH + HCl = CH3-CH2-Cl + H2O

CH3-CH2-OH + K2Cr2O7 + H2SO4 = CH3-CHO + Cr2(SO4)3 + K2SO4 +H2O

CH3-CH2-OH + O2 = CO2 + H2O

(CH3)3C-OH + K2Cr2O7 + H2SO4 = нет

HO-CH2-CH2-OH + NaOH = HO-CH2-CH2-ONa + H2O

HO-CH2-CH2-OH + Cu(OH)2 = гликолят меди + H2O

CH3-CH(OH)-CH3 + (CH3-CO)2O = CH3-CO-O-CH(CH3)2 + CH3-COOH

CH3-CH2-OH + O2 = нет

CH3-CHO + LiBH4 + H2O = CH3-CH2-OH + LiOH + B(OH)3

CH3-CH2-CHO + CH3-OH = CH3-CH2-CH(OCH3)2 + H2O

CH3-CH2-ONa + HCl = CH3-CH2-OH + NaCl

CH3-CH2-CH2-OH + CuO = CH3-CH2-CHO + Cu + H2O

C6H5-CH2-CH(OH)-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 = C6H5-CH2-COOH + CH3-COOH + MnSO4 +K2SO4 + H2O

CH3-OH + CO = CH3-COOH

CH3-CHO + LiBH4 = CH3-CH2-OH + LiBO2

C6H5-CH(OH)-CH2-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 = C6H5-COOH + CH3-CH2-COOH + MnSO4 +K2SO4 + H2O

CH3-CH2-CH2-OH + HCl = Cl-CH2-CH2-CH3 + H2O

CH3-CH2-OH = CH2=CH2 + H2O

C6H5-CH(OH)-CH3 + KMnO4 + H2SO4 = C6H5-COOH + CO2 + MnSO4 +K2SO4 + H2O

CH3-CHO + H2 = CH3-CH2-OH

CH2=CH-CH2-CH3 + KMnO4 + H2O = CH2(OH)-CH(OH)-CH2-CH3 + MnO2 + KOH

HO-CH2-CH2-OH + HCl = Cl-CH2-CH2-OH + H2O

CH2(OH)-CH(OH)-CH2-OH + NaOH = CH2(OH)-CH(OH)-CH2-ONa + H2O

C6H5-CH2-OH + CuO = C6H5-CHO + Cu + H2O

(CH3)3C-OH + HCl = (CH3)3C-Cl + H2O

HO-CH2-CH2-OH + Na = CH2ONa-CH2ONa + H2

CH2(OH)-CH(OH)-CH2-OH + Cu(OH)2 = глицерат меди + H2O

CH2=CH2 + H2O2 = HO-CH2-CH2-OH